当知道妹妹要离婚时，可以采取以下行动。
第一，倾听与安抚。先让妹妹充分倾诉她的想法和感受，给予她足够的时间表达内心的委屈、愤怒或无奈等情绪。在这个过程中，要耐心倾听，不随意打断她，用温和的语言安慰她，让她感受到你的支持和理解，比如“我知道你现在心里很难受，别着急，慢慢说”。
第二，了解情况。在妹妹情绪稍微平复后，详细了解导致她想要离婚的原因。是夫妻之间的感情问题，如长期的矛盾冲突、感情淡漠；还是涉及到家庭经济、婆媳关系等其他方面的因素。这有助于你更全面地看待问题，为后续提供更合适的建议。
第三，理性分析。基于了解到的情况，和妹妹一起理性分析这段婚姻。分析离婚可能带来的好处和弊端，比如离婚后她可能会恢复自由，不用再面对婚姻中的矛盾，但同时也可能面临生活上的一些困难，如经济压力、独自抚养孩子等问题。帮助妹妹权衡利弊，而不是一味地支持或反对她离婚。
第四，提供帮助。如果妹妹决定离婚，要在各个方面给予她帮助。在法律方面，可以帮助她咨询专业律师，了解离婚的程序、财产分割、子女抚养权等相关法律问题；在生活上，给予她生活上的照顾和支持，比如让她暂时住到自己家，缓解她的生活压力。
第五，关注情绪。在整个过程中，持续关注妹妹的情绪变化。离婚是一件重大的事情，可能会给她带来很大的心理压力，要防止她出现过度悲伤、抑郁等不良情绪。可以多陪她参加一些活动，转移她的注意力，让她逐渐走出离婚的阴影。
根据《中华人民共和国民法典》，我国实行婚姻自由制度，包括结婚自由和离婚自由。如果妹妹选择协议离婚，夫妻双方自愿离婚的，应当签订书面离婚协议，并亲自到婚姻登记机关申请离婚登记。离婚协议应当载明双方自愿离婚的意思表示和对子女抚养、财产以及债务处理等事项协商一致的意见。自婚姻登记机关收到离婚登记申请并向当事人发放《离婚登记申请受理回执单》之日起三十日内为冷静期，冷静期内任何一方反悔都可撤回申请。冷静期届满后三十日内，双方应亲自到婚姻登记机关申请发给离婚证。
如果是诉讼离婚，妹妹可以向有管辖权的人民法院提起离婚诉讼。人民法院审理离婚案件，应当进行调解；如果感情确已破裂，调解无效的，应当准予离婚。在财产分割方面，一般遵循照顾子女、女方和无过错方权益的原则判决。关于子女抚养权，不满两周岁的子女，以由母亲直接抚养为原则；已满两周岁的子女，父母双方对抚养问题协议不成的，由人民法院根据双方的具体情况，按照最有利于未成年子女的原则判决；子女已满八周岁的，应当尊重其真实意愿。
